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28.【答案】(1)-164.9(2分)(2)吸收(1分)·OH+·H一H2O(g)[或·CO+·OH+·H+3H2(g)一·CO+3H2(g)+H2O(g)](2分)(3)1(2分)减少c(CO2):c(H2O)的投料比[或增大c(H2O)、及时移出产物等](1分)(4)①CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O(2分)②300~400℃之间，温度比催化剂对甲烷的生成速率影响大，因此温度升高，化学反应速率加快，以CH4的生成速率加快(2分)(5)-32.8(2分)能(1分)【解析】(1)①H,(g)+2O,(g)=H,O(1)△H=-285.8kJ·mol1:②CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(1)△H=-890.3kJ·mol-1;③H2O(g)=H2O(1)△H=-44.0kJ·mol-1。利用盖斯定律，将①×4一②一③×2，可得：CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)△H=-164.9kJ·mol-1。(2)根据图像可知，吸附态的能量小于过渡态，所以从物质吸附在催化剂表面到形成过渡态的过程会吸收热量。反应历程中最小能垒（活化能）步骤的化学方程式为·CO+·OH十·H十3H2(g)一·CO+3H2(g)十H2O(g)或·OH+·H=H2O(g)。(3)反应为吸热反应，升高温度，平衡正向移动，则甲烷和氧气的浓度增大，且两者浓度之比为1：2，结合图像可知：d为甲烷、c为氧气、a为水蒸气、b为二氧化碳。350℃条件下，反应达到平衡时，CO2和CH4的浓度相同，H2O和O2的浓度相同，由反应可知CO2和H2O按c(CO2)：c(H2O)=1:2投料，同时按照c(CO2):c(H2O)=1:2反应，则平衡时H2O的浓度是CO2的2倍，O2的浓度是CH4的2倍，则化学平衡×05x(p×)常数K。=332=1。为了提高CO2的转化率，除升高温度外，还可采取的措施是：减少xx(x33c(CO2):c(H2O)的投料比[或增大c(H2O)、及时移出产物等]。(4)①由图示信息可知，光催化CO2转化为CH4时，阴极的电极反应式为CO2+8eˉ+8H+一CH4+2H2O。②由图可知，温度在250℃时，催化剂的转化效率和CH4的生成速率均达到最大值。温度从250℃升高到300℃过程中，催化剂的转化效率和CH4的生成速率均迅速下降，但超过300℃后，催化剂的转化效率减小到几乎为0，而CH4的生成速率加快，可判断是温度对反应的影响导致的，故300~400℃之间，温度比催化剂对甲烷的生成速率影响大，因此温度升高，化学反应速率加快，所以CH4的生成速率加快。(5)△G=△H-T△S=-92.4kJ·mol-1-298KX(-0.2kJ·K-1·mol-1)=-32.8k·mol-1<0,故合成氨反应在常温下能自发进行。

19.(1)将△PCD沿CD折起的过程中，CD⊥平面PAD成立.证明如下：D是AP的中点，∴.PD=AD=CD=2,在△PCD中，CD2+PD2=PC2,∴.△PCD为等腰直角三角形且CD⊥PA,∴.CD⊥DA,CD⊥PD,DA∩PD=D,∴.CD⊥平面P1AD.……4分(2)由(1)知CD⊥平面P1AD,CDC平面ABCD,∴.平面PAD⊥平面ABCD,∠PDA=60°，DP1=DA=2,∴.△P1AD为等边三角形，O为AD的中点，∴.P1O⊥AD,.PO⊥平面ABCD,……6分以O为坐标原点，过点O与CD平行的直线为x轴，DA所在直线为y轴，OP,所在直线为之轴建立如下图所示的空间直角坐标系.P(P)设x轴与BC交于点M,.DA=DP,=P1A=2,.OP1=W3,易知OA=OD=CM=1,.BM=3,则O(0,0,0),P(0,0w3),D(0,一1,0)，C(2,一1，0),M(2,0,0),B(2,3,0),∴.BC=(0,-4,0),P1C=(2,-1,-√3).8分,CD⊥平面PAD,.平面PAD的一个法向量为n1=(1,0,0),设平面P1BC的一个法向量为n2=(x2,y2,n2·BC=0,.y=22),由n2·PC=0,12x2-y-V3x2=0,√3x2=解得22’令2=2，则x2=5,n2y20，=(3,0,2).…10分设平面P,AD和平面P,BC所成的角记为8，√712分