22.(15分)(1)除去油脂、溶解铝及其氧化物(2分)LAl(OH)4]+H=A(OH)3↓+H2O[或A1O2+H++H2 O-Al(OH)3+J(2 25(2)O2(或空气)(2分,其他合理答案也给分)取少量转化后的溶液于试管中,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,溶液中没有蓝色沉淀产生,说明被转化的离子已经反应完全(2分)(3)0.01×(102-14)2[或105×(10814)2](2分)3.2≤pH<6.2(2分)(4)2N:2++CI0+40H--2NiO(OH)Y+Cl+H2O(2分)(5)提高镍的回收率(1分)【解析】(1)催化剂表面含有油脂,催化剂成分中含有铝及其氧化物,故“碱浸”中NaOH溶液的两个作用分别是除去油脂和溶解铝及其氧化物;“滤液①”中含有Na[Al(OH)4],将“滤液①”调为中性,生成Al(OH)3沉淀。(2)“转化”中H2O2作氧化剂,可用氧气或空气替代;“转化”步骤中,溶液中被转化的离子为Fe2+,取少量转化后的溶液于试管中,滴加K3[Fe(CN)6溶液,溶液中没有蓝色沉淀产生,说明Fe2+已经反应完全。(3)c(N2+)=0.01mol·L-1,pH=7.2时开始沉淀,则K[N(OH)2]=c(N2+)×c2(OH-)=0.01×(102-14)2;pH=8.7时,c(N2+)=1×10-5mol·L-,则K[Ni(OH)2]=c(N2+)×c2(OH)=10-5×(10-14)2。若“转化”后溶液中N·浓度为1.0mol·L,为避免N产生沉淀,则“调pH"时溶液中(OH)<103,即pH<6.2同时溶液中的Pe应沉淀完全,故“调pH"时应控制的pH范围为3.2≤pH<6.2。(4)由题意知,该反应的离子方程式为2N2++ClO+40H((OH)++CI"+H,O.(5)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用可提高镍的回收率。
5.(16分)(1)自旋(1分)(2)1s2s2p°3s23p53d04s24p3(或[Ar]3404s24p3)(1分)Br、Kr(2分)(3)sp3(1分)(4)①2H3AsO3+3H2S=As2S+6H2O2分)②平面三角形(1分)③<(1分)HAsO可表示为(io)3As,非羟基氧的个数为0,HNO2可表示为(HO)NO,非羟基氧的个数为1,非羟基氧的个数越多,中心原子的正电性越高,导致羟基氧中氧的电子向中心原子偏移越易电离出氢离子,故HNO2的酸性强于H3AsO3(2分)(5)① LiFeAs(1分)②(米,2)(2分)138×4NA×(0.53×10》(2分【解析】(1)量子力学把电子在原子核外的一种空间运动状态称为一个原子轨道,电子除空间运动状态外小有一种运动状态称为自旋2基态As原子的核外电子排布式为s22p53s23p53d4s24p3或[Ar]3d4s24p3;同周期元紊从左向右第一电离能呈增大趋势,但As原子最外层3p能级为半充满的稳定状态,其第一电离能大于Se,故第一电离能大于As元素的是Br和Kr。(3)根据雄黄的结构图可知,As原子形成3个a键,有1对孤电子对因此As的杂化轨道类型为sp(4)①雌黄的分子式为As2S3,则反应Ⅲ的化学方程式为2H3AsO3+3H2S=As2S3+6H2O。②SO2心原子S形成2个a键,孤电子对数为(6-2×2)=1,价层电子对数为3,因此SO2的VSEPR模型为平面三角形。③H3AsO为三元弱酸,不含非羟基氧,HNO2中含有1个非羟基氧,非羟基氧越多,中心原子的正电性越高,导致羟基中氧的电子向中心原子偏移,越容易电离出氢离子,故HNO2的酸性强于H3AsO3。5)①根据晶胞的结构,Li位于晶胞内部,有4个,Fe位于顶点棱心、面心,个数为8x1+8×4+2=4,As位于晶胞内部有4个因此晶体的化学式2为 LiFeAs②根据1号和2号原子的坐标推出3号原子的坐标为(,,2)。个晶胞的质量为38×4g,晶胞的体积为(0.53×10-7)3cm2,则晶胞的密度为138×4NAX(0.53×10-7)8·cm-3
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